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絮凝工艺对废水除磷有一定的作用。一般采用可溶性的铁或者铝作为极板材质，在直流电的作用下，产生铝、铁等离子，在经过一系列的水解、聚合.及亚铁的氧化过程，发展成各种羟基络合物、多核羟基络合物以及强氧化离子，是废水中的胶体物质、悬浮杂质絮凝沉淀而分离的方法予以去除。
电絮凝设备主要有直流电源、槽体，以及电极板组成。
电絮凝法是将络合吸附与氧化还原、酸碱中和、气浮分离结合起来的废水处理工艺，是一个复杂的物化技术，其核心内容是絮凝剂的生成。
除磷原理：
废水中的磷多以PO23-、PO33-、P2O7 4- 和PO3- 的形式存在，当废水加热至90 ℃以上，4 种磷酸根离子会通过一系列反应变成PO43-，此时可与电絮凝阳极溶出的Al3+、Fe3+反应生成难溶的AlPO4 和FePO4 而被除去。
其中PO33- 最难去除，在工况中投加生石灰可提高PO33- 的去除率，但泥量大。
采用电絮凝法去除二级处理出水中的磷，原水磷（以PO43- 计） 质量浓度3 mg/L，电解槽容积4 L，铁极板尺寸 10 cm×15 cm×1 mm，极板间距1.5 cm，电流0.31 A，曝气，电解8 min 后磷去除率可达约80%，出水磷质量浓度降至0.68 mg/L。
另外，废水酸度对磷去除率有明显影响，碱性条件下有助于磷的去除，而在酸性条件下能显著降低磷的去除率，这是因为当废水呈酸性时，大量的金属氢氧化物絮凝剂和难溶的 AlPO4 和FePO4 会被溶解，明显降低除污效率。
在工程化方面，采用电絮凝技术去除生活污水中的磷，水源来自城市污水处理站，极板有效面积100 c m2，极板间距9 mm，pH=4.5，电导率0.75 mS/cm，电流密度10 A/ m2，每次处理废水5 d m3，当通电量为25 A·h/ m3，能耗为4.5 kW·h/ m3 时，该污水中磷的去除率接近100%。
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